用途
DIPHOS常作为金属催化的配体 ,多用于催化加氢 、烯丙酯脱羧 、1,3-二烯合成、环加成以及羰基化反应中。 催化加氢反应 DHPOS与过渡金属形成复合物后,该复合物可用于不饱和键的催化加氢反应中,如烯醇化合物在铑复合物的催化作用下发生的加氢反应 (式1) 。 烯丙酯脱羧反应 DIPHOS可在钯催化下使烯丙酯发生脱羧反应,其中O-烯丙基二硫代羧酸酯脱去COS而生成硫醚 (式2) 。 1,3-二烯烃的合成 1,3-二烯烃的合成可在钯或铱和DIPHOS催化下,通过丙二烯衍生物、卤代乙烯基衍生物以及亲核试剂直接反应制得 (式3) 。 环加成反应 在环加成反应中,带有酯基、氰基以及磺酰基取代基的烯烃或炔烃具有较好的反应性,而使用具有光学活性的膦则能生成立体结构比较单一的产物。如在钴 (式4)、铱催化下通过炔烃与烯烃的反应可以生成多环或稠环化合物 。 羧化反应 钯与DIPHOS可催化不饱和键的烷氧羰基化,如炔丙基羧酸酯可经羰基化反应生成二烯酸酯等 (式5) 。 由醇羟基到卤化物的转化 在DIPHOS存在下,以CH2Cl2为溶剂,可以方便地将醇转化为卤化物,该反应的产率较高,反应过后DIPHOS转化为氧化物而沉淀出来 (式6) 。